中国是世界上主要的农药生产和使用大国,据统计,2018年我国农药原药产量高达208.3万t,随着人们环保意识的提高,对农药制剂的要求也越来越高。因此,绿色高质量农药制剂的研究和应用越来越重要,而性能良好的表面活性剂作为制剂的重要组成,在绿色高质量农药中有着举足轻重的地位。
在农药的使用中,只有极少数的情况是对原药的直接使用,大多数情况下都是将农药与其他助剂和溶剂混合使用,进而提高其使用价值并降低使用成本。表面活性剂就是一种可以更大发挥农药价值,降低农药成本的助剂,发挥乳化、起泡/消泡、分散及湿润等作用,在农药中得到了相当广泛的应用。
表面活性剂能改善乳状液中各组分间的界面张力,使之形成均匀稳定的分散体系。表面活性剂结构中同时具有亲水基和亲油基,它吸附在油水界面上,可以降低界面张力和减少形成乳状液所需的能量,从而提高乳状液的稳定性。
将农药有效成分以微小状态分散于水中,乳化农药较其他剂型农药的效果更佳。乳化剂直接影响农药乳液的稳定性,进而影响功效。
不同液滴大小的农药具有不同的稳定性:当农药颗粒<0.05μm时,在水中是增溶状态,较为稳定;农药颗粒0.05~1μm时,在水中基本处在溶解状态,并保持相对的稳定;农药颗粒为1~10μm时,在水中存在部分大颗粒,经过一定时间会有沉淀或析出;农药颗粒10μm以上时,明显地悬浮在水中,极不稳定。
随着农药结构的变化,一些高毒的有机磷农药逐步被一些安全、高效、低毒和化学结构复杂的农药品种取代。一些杂环化合物,特别是含氮的吡啶、嘧啶、吡唑、噻唑和三唑等结构的农药为固体,在常规溶剂中溶解度较低,需要新型、高效、低毒乳化剂实现新型农药的乳化。常见农药乳化剂配方见表1~表8。
表1 农药乳化剂配方1
表2 农药乳化剂配方2
表3 农药乳化剂配方3
表4 农药乳化剂配方4
表5 农药乳化剂配方5
表6 农药乳化剂配方6
表7 农药乳化剂配方7
①为α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐或三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。②为聚山梨酯-80、烷基糖苷、乙烯基吡咯烷酮或聚乙酸乙烯酯。③分子量400~10,000。④为N,N-二甲基双丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化铵、三烯丙基甲基氯化铵或四烯丙基氯化铵中的一种。⑤为过硫酸盐、过氧化氢、偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐中的一种或多种。
表8 农药乳化剂配方8
说明:以10%乳化剂、2%啶虫脒、88%去离子水混合得到农药水剂。
百草枯(化学名称为1,1-二甲基-4,4-联吡啶阳离子盐)是一种速效触杀型非选择性除草剂,能有效杀灭含叶绿体的植物,可防除各种一年或多年生杂草,广泛应用于防除果树、桑树、胶园及林带的杂草,也可用于防除耕地田埂、墁坡路边的杂草,对宽行种植作物,可采取定向喷雾防除杂草,对免耕田作物换茬时苗前除草亦广泛应用。
百草枯具有杀草谱广、渗透性强、起效快、除草不伤根、遇土钝化、性价比高等优点,此前通用的剂型是液体制剂。虽然具有上述显著优点,但百草枯对人畜有很强的口服毒性和吸入毒性,且无有效解毒剂。若将百草枯制成固体制剂(见表9)且加以严密包装,冲动自杀者难以方便服用,便能降低误服或自杀性中毒风险。
表9 百草枯固体制剂配方
说明:可采用2种造粒方法,一种是将各组分混合制成片状固体,粉碎成20~60目颗粒;另一种方法是将各组分混合后0.5MPa下熔融喷雾冷却造粒,得到200~800μm的光滑颗粒。
来源: 中国表面活性剂产业联盟